Metacrilato de glicidilo y su aplicación.

El metacrilato de glicidilo (GMA) es un monómero que tiene un doble acrilato enlace y un grupo epoxi. El doble enlace de acrilato es altamente reactivo y puede experimentan autopolimerización y copolimerización con muchos otros monómeros, mientras que el grupo epoxi puede reaccionar con grupos hidroxilo, amino, carboxilo o anhídrido para introducir más grupos funcionales y así traer más funcionalidad al producto. Por lo tanto, GMA tiene una amplia gama de aplicaciones en síntesis orgánica, síntesis de polímeros, modificación de polímeros, materiales compuestos, curado por UV materiales, revestimientos, adhesivos, cuero, fibra química, papel e impresión y teñido, etc
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B Especificaciones técnicas de GMA
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B El número CAS de GMA es106-91-2, peso molecular142.15, densidad1.068@25ºC, 粘度2.7cps@15.5ºC, punto de ebullición189ºC, punto de inflamación85ºC, índice de refracción1.4473. Es un líquido transparente incoloro de baja viscosidad a temperatura ambiente, soluble en solventes orgánicos comunes, insoluble en agua. Debido a la epiclorhidrina que se utilizará en el proceso de producción, suele haber una pequeña cantidad de residuos de epiclorhidrina en el producto.

B GMA tiene un sabor típico a acrilato y es irritante para la piel y los ojos. Tanto el líquido como el gas son inflamables. Las reacciones de polimerización pueden ocurrir a temperaturas más altas, por lo que se debe agregar un inhibidor de polimerización.
BSíntesis de GMA
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B La síntesis de GMA generalmente se realiza mediante un método de un solo paso con transferencia de fase o un método de dos pasos con esterificación de circuito cerrado.

B El método de un solo paso es simple en operación y corto en tiempo de reacción, pero requiere que todo el sistema de reacción esté libre de agua, requiere sal de sodio de alta pureza y tiene las desventajas de una cantidad excesiva de epiclorhidrina y un tratamiento posterior complicado. La mayoría de las empresas utilizan el proceso de un solo paso, como Dow en EE. UU. y Runao Chemical en China. El proceso de un solo paso es hacer metacrilato de sodio neutralizando el ácido metacrílico y el hidróxido de sodio o carbonato de sodio en un solvente orgánico, y luego secarlo en presencia de un catalizador de transferencia de fase, y luego reaccionar con epiclorhidrina en una cierta proporción por deshidratación, alta temperatura, destilación a presión reducida y lavado con agua para obtener productos GMA.

B El método de dos pasos consiste en abrir primero el anillo de ácido metacrílico y epiclorhidrina bajo la acción del catalizador de apertura del anillo para producir2-hidroxi3-metacrilato de cloropropilo. los2-hidroxi3-El metacrilato de cloropropilo se somete luego a una reacción de circuito cerrado de decloración en presencia de hidróxido de sodio sólido o solución acuosa, o reflujo en una solución de acetona de carbonato de potasio para obtener el producto.
B La aplicación de GMA en recubrimientos en polvo
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B El recubrimiento acrílico en polvo es una de las principales categorías de recubrimientos en polvo, que se puede dividir en: resina acrílica hidroxi, resina acrílica carboxilo, resina acrílica glicidilo y resina acrílica acil amino según los diferentes agentes de curado utilizados. Entre ellos, la resina acrílica de glicidilo es la resina de recubrimiento en polvo más utilizada, se puede usar con ácido polihidroxi, poliamina, poliol, resina polihidroxi, resina de poliéster hidroxi y otros agentes de curado para formar una película.

B Por lo general, el metacrilato de metilo, el metacrilato de glicidilo, el acrilato de butilo y el estireno se utilizan para la polimerización por radicales libres para sintetizar resina acrílica tipo GMA, y el ácido dibásico dodecil se utiliza como agente de curado, y el recubrimiento de polvo acrílico preparado tiene un buen rendimiento. El proceso de síntesis puede utilizar peróxido de benzoilo (BPO) y azo diisobutironitrilo (AIBN) o sus mezclas como iniciadores. el efecto de la dosificación de GMA sobre las propiedades de la película de recubrimiento es muy significativo. Si la dosis es demasiado pequeña, el grado de reticulación de la resina es bajo, el punto de reticulación de curado es pequeño, la densidad de reticulación de la película de recubrimiento no es suficiente y la resistencia al impacto de la película de recubrimiento es pobre.

BAplicación de GMA en la modificación de polímeros
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B GMA se puede injertar en polímeros debido a la presencia de un doble enlace con un acrilato altamente activo, y el grupo epoxi con GMA puede reaccionar con una variedad de otros grupos funcionales para formar polímeros funcionalizados. El GMA se puede injertar en poliolefinas modificadas mediante injerto en solución, injerto en estado fundido, injerto en fase sólida, injerto por irradiación, etc., y también puede formar copolímeros funcionalizados con etileno y acrilatos. Estos polímeros funcionalizados se pueden usar como agentes de endurecimiento para endurecer los plásticos de ingeniería o como agentes de carga para mejorar la compatibilidad del sistema combinado.

B La modificación de injerto GMA del iniciador de poliolefina comúnmente utilizado es el peróxido de diisopropilbenceno (DCP), pero algunas personas usan peróxido de benzoilo (BPO), acrilamida (AM),2,5-di-terc-butilperoxi-2,5-etano-3-hexina (LPO) o1,3-iniciadores de di-terc-butilperoxiisopropilbenceno. Entre ellos, AM tiene un efecto significativo en la reducción de la degradación del polipropileno cuando se usa como iniciador. El injerto GMA de poliolefinas conduce a cambios en la estructura de las poliolefinas, lo que da como resultado cambios en las propiedades superficiales, propiedades reológicas, propiedades térmicas y propiedades mecánicas de las poliolefinas. Debido al cambio de estructura del polímero después de la modificación de GMA, también afecta las propiedades cristalinas y mecánicas.
BAplicación de GMA en copolimerización de resina
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B Arkema&39La serie ;s LOTADER es una copolimerización aleatoria de etileno, acrilato y GMA, con un contenido máximo de GMA de8% Son muy compatibles con los productos de poliolefina y tienen una excelente adherencia a una amplia gama de polímeros, metales, papel y vidrio.
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B El terpolímero de GMA y estireno y acrilonitrilo se puede utilizar como extensor de cadena para materiales reciclados como PA, PC, PBT y PET, agente de mateado para aleaciones como PC/ABS, PA/ABS y PBT/ABS y agente de compatibilidad para aleaciones. como ABS/PBT, ABS/PET y PC/ABS.
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B Aplicación de GMA en la síntesis de resinas curables por UV
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B GMA se puede utilizar en la síntesis de resinas curables con luz UV por varias rutas sintéticas. Un método consiste en obtener primero prepolímeros que contienen grupos carboxilo o amino en la cadena lateral mediante polimerización por radicales libres o polimerización por condensación, y luego hacer reaccionar GMA con estos grupos funcionales para introducir grupos fotosensibles para obtener resinas fotocurables. En el primer paso de copolimerización, se pueden utilizar diferentes monómeros de copolímeros para obtener polímeros con diferentes propiedades finales. Feng Zong Cai et al. usó1,2,4-anhídrido trimelítico y etilenglicol para sintetizar polímeros hiperramificados, y luego se introdujeron grupos fotorreceptores a través de GMA para obtener resinas fotopolimerizables con buena solubilidad en álcali. Lu Tingfeng et al. poli(ácido adípico-1,4-butanodiol), diisocianato de tolueno, ácido dihidroximetilpropiónico y acrilato de hidroxietilo para sintetizar primero prepolímeros con dobles enlaces activos fotosensibles, y luego se introdujeron más dobles enlaces fotocurables por GMA, y se neutralizaron con trietilamina para obtener emulsiones acuosas de acrilato de poliuretano.
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B Otro método es copolimerizar primero GMA y otros monómeros para obtener copolímeros con funciones epoxi en las cadenas laterales, y luego reaccionar con funciones epoxi mediante ácido acrílico o ácido metacrílico para obtener productos de resina con actividad fotopolimerizable.
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B Aplicación de GMA en recubrimientos en polvo curables por UV
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B El recubrimiento en polvo curable con UV es una nueva tecnología que combina la tecnología curable con UV y la tecnología tradicional de curado con recubrimiento en polvo. Combina las ventajas del recubrimiento en polvo y el curado UV y se usa ampliamente en el recubrimiento de materiales como tableros de fibra de densidad media (MDF) y metales.

B Los recubrimientos en polvo curables por UV se pueden producir sintetizando primero poliésteres de tipo carboxilo, seguido de la reacción de GMA y grupos carboxilo terminales para producir recubrimientos en polvo curables por UV con grupos sensibles a la luz. Xiong Wei et al. utilizaron p-dihidroximetilciclohexano y ácido adípico para generar resinas de poliéster carboxiladas en los extremos mediante una reacción de esterificación, y Zhou Shibiao et al. utilizó la copolimerización por radicales libres de metacrilato de metilo, acrilato de etilo y acrilato de butilo para obtener prepolímeros que contienen grupos carboxilo. Estos prepolímeros luego se hicieron reaccionar con GMA para introducir grupos fotoactivos.
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B Aplicación de GMA en polímeros macroporosos
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B Los copolímeros macroporosos se pueden sintetizar mediante polimerización en suspensión usando GMA como monómero, dietilenbenceno (DVB) y/o isocianurato de trialilo (TAIC) como reticulante, y tolueno y n-heptano, etc. como agentes porogénicos.

B Dado que los polímeros macroporosos tienen grupos epoxi reactivos, pueden modificarse químicamente fácilmente para preparar varios adsorbentes mediante ligandos de carga sólida. Por ejemplo, la polimixina se puede cargar sólidamente para tratar la hiperlipidemia y la ornitina se puede cargar sólidamente para tratar el lupus eritematoso sistémico. Los polímeros macroporosos también se pueden funcionalizar con manitol para obtener adsorbentes con grupos polihidroxilo.

B Además de las aplicaciones anteriores, GMA también se puede utilizar en adhesivos, adhesivos sensibles a la presión UV, revestimientos para automóviles, revestimientos a base de agua y otras aplicaciones. En general, el metacrilato de glicidilo (GMA) tiene un doble enlace de acrilato y un grupo epoxi, lo que lo hace muy versátil.
B JIDNUN Chemical se dedica a la producción y venta de materias primas fotopolimerizables, con una56,800base de producción de metros cuadrados en Shandong, un600 metro cuadrado R&D laboratorio y un300 laboratorio de aplicaciones de metros cuadrados en Jiangsu.
B JINDUN Chemical proporciona metacrilato de glicidilo (GMA) de alta calidad, cuya calidad es comparable a productos extranjeros similares, y algunos índices incluso superan los de productos extranjeros.
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