メタクリル酸グリシジルとその応用

グリシジル メタクリレート (GMA) は、両方のアクリレート ダブルを持つモノマーです。 結合およびエポキシ基。アクリル二重結合は反応性が高く、 自己重合および他の多くのモノマーとの共重合を受けますが、 エポキシ基は、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシルまたは無水物基と反応して、 より多くの機能グループを導入し、より多くの機能を 製品。したがって、GMAは有機合成において幅広い用途を持ち、 高分子合成、高分子修飾、複合材料、紫外線硬化 材料、コーティング、接着剤、皮革、化学繊維、紙、印刷、 染色など

GMAの技術仕様

GMAのCAS番号は106-91-2、 分子量142.15、 密度1.068@25℃、粘度2.7cps@15.5℃、沸点189℃、引火点85℃、屈折率1.4473.常温で無色透明の低粘度液体で、一般的な有機溶剤に可溶、水に不溶です。製造工程で使用されるエピクロロヒドリンのため、通常、製品には少量のエピクロロヒドリン残留物が含まれています。

GMA はアクリル酸特有の味があり、皮膚や目に刺激を与えます。液体も気体も可燃性です。高温では重合反応が起こることがあるため、重合禁止剤を添加する必要があります。
GMAの合成

GMA の合成は、通常、相間移動による 1 段階法またはクローズド ループ エステル化による 2 段階法によって行われます。

ワンステップ法は操作が簡単で反応時間も短いが、反応系全体が無水である必要があり、ナトリウム塩の純度が高く、エピクロルヒドリンが過剰で後処理が煩雑であるという欠点がある。ワンステップ プロセスは、米国の Dow や中国の Runao Chemical など、ほとんどの企業で使用されています。一段階プロセスは、メタクリル酸と水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムを有機溶媒中で中和してメタクリル酸ナトリウムを作り、相間移動触媒の存在下で乾燥させ、脱水、高温、減圧蒸留と水洗によりGMA製品を得る.

二段階法は、最初に開環触媒の作用下でメタクリル酸とエピクロロヒドリンの環を開いて生成することです2-ヒドロキシ3-クロロプロピルメタクリレート。の2-ヒドロキシ3次いで、クロロプロピルメタクリレートを、水酸化ナトリウム固体または水溶液の存在下での脱塩素化の閉ループ反応、または炭酸カリウムのアセトン溶液中での還流に付して、生成物を得る。
粉体塗料における GMA の適用

アクリル粉体塗料は粉体塗料の主要なカテゴリーの 1 つで、使用する硬化剤によって、ヒドロキシ アクリル樹脂、カルボキシル アクリル樹脂、グリシジル アクリル樹脂、アシル アミノ アクリル樹脂に分類されます。その中で、グリシジル アクリル樹脂は最も使用される粉体塗料樹脂であり、ポリヒドロキシ酸、ポリアミン、ポリオール、ポリヒドロキシ樹脂、ヒドロキシ ポリエステル樹脂および他の硬化剤と一緒に使用してフィルムを形成できます。

通常、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンをフリーラジカル重合に使用してGMAタイプのアクリル樹脂を合成し、ドデシル二塩基酸を硬化剤として使用し、調製したアクリル粉体塗料は良好な性能を発揮します。合成プロセスでは、過酸化ベンゾイル (BPO) およびアゾ ジイソブチロニトリル (AIBN) またはそれらの混合物を開始剤として使用できます。コーティングフィルムの特性に対するGMAの投与量の影響は非常に重要です。投与量が少なすぎると、樹脂の架橋度が低く、硬化架橋点が小さく、塗膜の架橋密度が十分ではなく、塗膜の耐衝撃性が低下します。

ポリマー修飾におけるGMAの応用

GMA は高活性アクリレートとの二重結合の存在によりポリマーにグラフトでき、GMA のエポキシ基はさまざまな他の官能基と反応して官能化ポリマーを形成できます。 GMA は、溶液グラフト、溶融グラフト、固相グラフト、照射グラフトなどによって変性ポリオレフィンにグラフトすることができ、エチレンおよびアクリレートとの官能化コポリマーを形成することもできます。これらの官能化ポリマーは、エンジニアリング プラスチックを強化するための強化剤として、または混合システムの相溶性を改善するための増量剤として使用できます。

一般的に使用されるポリオレフィンの GMA グラフト変性は、過酸化ジイソプロピルベンゼン (DCP) ですが、過酸化ベンゾイル (BPO)、アクリルアミド (AM)、2,5-ジ-tert-ブチルパーオキシ-2,5-ジメチル-3-ヘキシン (LPO) または1,3-ジ-tert-ブチルペルオキシイソプロピルベンゼン開始剤。その中でも、AM は開始剤として使用した場合、ポリプロピレンの劣化を抑えるのに大きな効果があります。ポリオレフィンの GMA グラフトは、ポリオレフィンの構造に変化をもたらし、その結果、ポリオレフィンの表面特性、レオロジー特性、熱特性、および機械的特性が変化します。 GMA修飾後のポリマー構造の変化により、結晶性および機械的特性にも影響します。
樹脂共重合におけるGMAの応用

アルケマ&39;s LOTADERシリーズはエチレン、アクリレート、GMAのランダム共重合で、最大GMA含有量は8%。ポリオレフィン製品との適合性が高く、幅広いポリマー、金属、紙、ガラスに優れた接着力を発揮します。

GMA とスチレンとアクリロニトリルのターポリマーは、PA、PC、PBT、PET などのリサイクル材料の連鎖延長剤、PC/ABS、PA/ABS、PBT/ABS などの合金のつや消し剤、および合金の相溶化剤として使用できます。 ABS/PBT、ABS/PET、PC/ABS など。





UV硬化樹脂合成におけるGMAの応用

GMA は、さまざまな合成ルートにより、UV 光硬化性樹脂の合成に使用できます。フリーラジカル重合や縮重合により側鎖にカルボキシル基やアミノ基を含むプレポリマーを得て、これらの官能基にGMAを反応させて感光性基を導入し、光硬化性樹脂を得る方法があります。最初の共重合工程では、異なるコポリマーモノマーを使用して、異なる最終特性を有するポリマーを得ることができる。 Feng Zongcai ら。使用済み1,2、4-トリメリット酸無水物とエチレングリコールを使用してハイパーブランチポリマーを合成し、GMAを介して光受容体基を導入して、アルカリ溶解性に優れた光硬化樹脂を取得しました。 Lu Tingfeng 他。使用ポリ（アジピン酸-1,4-ブタンジオール)、トルエンジイソシアネート、ジヒドロキシメチルプロピオン酸、およびヒドロキシエチルアクリレートを使用して、最初に感光性活性二重結合を持つプレポリマーを合成し、次に GMA によってさらに光硬化性二重結合を導入し、トリエチルアミンで中和して、水性ポリウレタンアクリレートエマルジョンを取得します。





また、GMAなどのモノマーを共重合させて側鎖にエポキシ官能基を有する共重合体を得た後、アクリル酸やメタクリル酸でエポキシ官能基と反応させ、光硬化活性を有する樹脂製品を得る方法もあります。

UV 硬化性粉体塗料における GMA の適用

UV 硬化性粉体塗装は、UV 硬化性技術と従来の粉体塗装硬化技術を組み合わせた新しい技術です。 UV 硬化型コーティングと粉体コーティングの利点を組み合わせ、中密度繊維板 (MDF) や金属などの材料のコーティングに広く使用されています。

UV 硬化性粉体塗料は、最初にカルボキシル型ポリエステルを合成し、次に GMA と末端カルボキシル基を反応させて、感光性基を備えた UV 硬化性粉体塗料を生成することによって生成できます。 Xiong Wei ら。は、p-ジヒドロキシメチルシクロヘキサンとアジピン酸を使用して、エステル化反応によって末端カルボキシル化ポリエステル樹脂を生成​​しました。メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびアクリル酸ブチルのフリーラジカル共重合を使用して、カルボキシル基を含むプレポリマーを得ました。次に、これらのプレポリマーをGMAと反応させて、光活性基を導入しました。


マクロポーラスポリマーにおけるGMAの応用

マクロポーラスコポリマーは、GMAをモノマー、ジエチレンベンゼン（DVB）および/またはトリアリルイソシアヌレート（TAIC）を架橋剤として、トルエンおよびn-ヘプタンなどをポロゲン剤として使用する懸濁重合によって合成することができます。

マクロポーラスポリマーは反応性エポキシ基を持っているため、固体担持配位子によってさまざまな吸着剤を調製するために化学的に容易に修飾できます。例えば、ポリミキシンは、高脂血症を治療するためにしっかりと装填することができ、オルニチンは、全身性エリテマトーデスを治療するためにしっかりと装填することができる.マクロポーラスポリマーは、マンニトールで官能化して、ポリヒドロキシル基を持つ吸着剤を得ることができます.
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上記の用途以外にも、接着剤、UV感圧接着剤、自動車用塗料、水性塗料などの用途に使用できます。全体として、グリシジル メタクリレート (GMA) 自体はアクリレート二重結合とエポキシ基を持っているため、非常に汎用性があります。
JIDNUNケミカルは、光硬化原料の製造と販売に従事しており、56,800山東省の平方メートルの生産拠点、600 平方メートル R&LD ラボと300 江蘇省の平方メートル アプリケーション ラボ。
JINDUNケミカルは高品質のメタクリル酸グリシジル（GMA）を提供しており、その品質は同様の外国製品に匹敵し、いくつかの指標は外国製品を上回っています。